Abstract FR:

La suppression prochaine des alkyls de plomb dans les essences a donne un regain d'interet pour les procedes d'hydroisomerisation des normales paraffines, qui permettent de valoriser la coupe c#5/c#6 en essence a haut indice d'octane. Notre travail se presente sous la forme d'une etude cinetique de la reaction d'isomerisation des alcanes de c#4 a c#7 et de naphtenes en c#6 sur catalyseurs pt/h-mordenite de rapport si/al#i#v differents et sous pression (30 bar). Cette etude confirme le passage par un maximum de la vitesse d'isomerisation des hydrocarbures de c#5 a c#7 lorsque le rapport si/al#i#v du catalyseur augmente. Ceci est generalement explique par un compromis entre le nombre et la force des sites acides de la mordenite. L'absence de maximum d'activite dans le cas du n-butane est reliee a son mecanisme de transformation bimoleculaire. Il apparait que, pour ces hydrocarbures, le mecanisme d'isomerisation est essentiellement bifonctionnel (metal/acide). En plus de la determination des ordres apparents par rapport aux reactifs, l'etude cinetique a permis de mettre en evidence un maximum d'activite en fonction de la pression partielle d'hydrogene. Ce dernier est explique par une competition d'adsorption sur le metal entre l'hydrogene et les especes hydrocarbonees plus ou moins deshydrogenees. Un modele cinetique bifonctionnel est elabore sur cette hypothese. Il permet d'expliquer en grande partie les resultats cinetiques obtenus. D'autre part, la presence de naphtenes (cyclohexane ou de methylcyclopentane) provoque une inhibition de la reaction d'isomerisation du n-hexane et une augmentation de la selectivite en isomeres bibranches. Cette inhibition est la consequence de l'adsorption privilegiee des naphtenes sur les sites metalliques