thesis

Étude physico-chimique de réactions de transfert de charge dans l'état solide organique

Defense date:

Jan. 1, 1989

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Institution:

Nice

Disciplines:

Abstract EN:

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Abstract FR:

Les réactions de transfert de charge dans l'état solide organique sont encore assez peu connues. Pour approfondir leurs connaissances, nous avons étudié dans ce travail, les propriétés physiques des composites comprimés sous une pression de 2,4 Kbars, issus des réactions suivantes : I: TTF+TCNQ; II: TEA(TCNQ)+TCNQ; III: TTF+TEA(TCNQ)2 dans lesquelles TTF ET TEA(TCNQ) sont considérés comme des donneurs et TCNQ et TEA(TCNQ)2 comme des accepteurs d'électrons. Les résultats obtenus à partir de l'étude de la conductivité électrique des mélanges à 300 K, en fonction de la concentration molaire en donneur X (chap. III), montrent que cette conductivité subit dans les mélanges I un gain de l'ordre de 10 puissance 9 par rapport a celle du TCNQ pur. L'étude du signal RPE (chap. III) a été réalisée parallèlement à la conductivité électrique dans le cas des mélanges I. La conductivité électrique présente, en fonction de la température (chap. IV), un caractère activé. Les énergies d'activation sont différentes suivant les mélanges et dépendent de X. Elles sont attribuées aux processus d'ionisation des espèces chimiques. Les résultats de l'étude de pouvoir thermoélectrique S (chap. VI), effectuée sur les mélanges I, indiquent que S est négatif pour X<0,5, positif pour X>0,5 et nul pour X=0,5. Dans ces systèmes, il n'est pas nécessaire de prendre en compte les corrélations électroniques pour expliquer le comportement observé. Dans les mélanges, interviennent des phénomènes percolatifs (chap. V) pour les faibles valeurs de X. On a observé pour le système I un seuil X indice C presque équivalent à 0,018 et un exposant critique T=2,3 pour la conductivité. Quelques aspects de la cinétique ainsi que différents essais pour améliorer le rendement des réactions ont été présentés (chap. VII)