Abstract FR:

En vue d'elaborer une reduction asymetrique de cetones activees prochirales par des complexes (phosphane) hydrurocarbonylferrates chiraux, des phosphinite-ammoniums chiraux ont ete synthetises a partir d'amino-alcools (ephedrine, valinol), et complexes sur un centre hydrurotricarbonylferrate conduisant aux premiers complexes zwitterioniques chiraux du fer carbonyle. Des etudes spectroscopiques (ir, rmn. Diffraction des rayons x) ont mis en evidence l'existence d'un repliement electrostatique intramoleculaire du groupement ammonium du ligand sur l'hydrure porte par le fer. De telles interactions seraient a l'origine de la geometrie, inattendue, cis-h-fe-p observee et de la variation inhabituelle de la constante de couplage 2 jph avec la temperature et le solvant. Ces complexes se sont reveles tres peu solubles dans la plupart des solvants organiques et leur reactivite reductrice vis-a-vis du benzile et de la trifluoroacetophenone difficile a etudier. Pour pallier cette difficulte, la synthese de phosphines cationiques deoxy homologues des phosphinites precedents et de diphosphines chirales a symetrie c 2 (diop, binap) ainsi que leur complexation ont ete entreprises. Parallelement, les complexes hydrures de chromes carbonyle etant plus reducteurs que leurs homologues en serie fer, une etude en serie chrome a ete abordee. Elle a commence par la mise au point d'une methode simple de preparation de l'hydruropentacarbonylchromate de potassium. Une comparaison des reactions de substitution des ligands (h, co) de khcr(co) 5 par des ligands phosphanes aux reactions analogues dans le cas de khfe(co) 4 a ete realisee : khcr(co) 5 est un precurseur de derives khcr(co) 5 - np n et cr(co) 5p. Enfin, une catalyse par khcr(co) 5 de la reduction de cetones par transfert d'hydrogene du systeme et 3n/hcooh a ete mise au point. Cette etude a ete etendue a des sels chiraux de hcr(co) 5 -.