Abstract FR:

Ce travail, utilisant comme technique principale la microscopie electronique a transmission (met) s'articule en deux parties distinctes. La premiere partie concerne l'observation et l'interpretation de transformations de phases obtenues a partir de nouveaux oxydes mixtes hydrates de vanadium tungstene ou de vanadium-molybdene. Ces precurseurs hydrates sont obtenus par une nouvelle methode de chimie douce consistant en la dissolution des metaux dans une solution d'eau oxygenee et de cristallisation des oxydes mixtes hydrates par chauffage modere de celle-ci. Il est alors possible de preparer des phases mixtes de formule chimique hxvxmoi-xo3. Nh2o (0. 06x0. 18) de structure mmo hexagonal. H0. 27v0. 27w0. 73o3. 1/3h2o de structure wo3. 1/3h2o ou bien encore h0. 13v0. 13w0. 8703. 0. 9h2o de structure wo3. 1h2o. Apres caracterisation physico-chimique de ces phases. Les deux premieres, dont les structures presentent de larges tunnels, ont ete utilisees comme precurseurs a des etudes thermiques la diffraction des rayons x (drx) a permis de caracteriser les produits des differentes transformations de determiner de quelles phases types la structure de ces oxydes decoulait et de cerner les intervalles de temperature sur lesquels se produisaient ces transformations. A partir de l'observation d'un grand nombre de cristaux en cours de transformation. Des modeles structuraux des divers mecanismes reactionnels ont et proposes a partir d'une etude par microscopie electronique haute resolution. La seconde partie traite d'affinements de structures de niobates de thallium (tl8nb56. 8o146 et ti8nb27. 2o72 les travaux anterieurs sur l'affinement de ces structures par drx ne donnaient pas de resultats totalement satisfaisants. La met est venu en aide, lors des affinements de structures, en rendant compte des moindres defauts locaux observes et en proposant des modeles structuraux pouvant ensuite etre valides par simulation d'images. Ainsi, nous avons montre les phenomenes a l'origine d'une mauvaise estimation de l'intensite des reflexions par drx. Ces defauts sont lies soit a la cristallinite de monocristal (micro-macles) soit a des atomes en positions delocalisees dont l'occupation est faible pouvant ainsi conduire a des surstructures ou a une structure modulee en position et en occupation.