Réactions d'aldolisations de Mukaiyama vinylogues catalytiques et asymétriques : méthodologie et applications synthétiques
Institution:
Paris 11Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
The Mukaiyama aldol reaction, which allows the formation of 1,3-bifunctionnal compounds, is one of the most important carbon-carbon bond forming reactions in organic syntheses and has been intensively investigated both in terms of diastereoselectivity and enantioselectivity. An impressive number of highly efficient catalytic and asymmetric versions have been described. The vinylogous aldol reaction, the reaction of an aldehyde with a silylated dienolate, allows the direct formation of 1,5-bifunctionnal α, β-insatured compounds. To the best of our knowledge, compared to the previous reaction, the study of asymmetric versions of the vinylogous Mukaiyama-aldol reaction had not been described in the literature when this project was initiated. Thus, in the aim of the total synthesis of octalactin A, a potent cytotoxic, isolated from a marine actinomycete, we embarked on the development of a catalytic an asymmetric vinylogous Mukaiyama-aldol reaction. . .
Abstract FR:
La réaction d'aldolisation de Mukaiyama est probablement l'une des réactions de la chimie organique qui a été la plus étudiée et optimisée pour la formation de liaisons carbone-carbone, notamment en termes de diastéréosélectivité et d'énantiosélectivité, comme l'attestent les nombreuses versions catalytiques et asymétriques décrites à ce jour dans la littérature. Cette réaction permet la synthèse de composés organiques 1,3-bifonctionnels appelés aldols. La version vinylogue de cette réaction, correspondant à l'addition d'un diènolate silylé (nucléophile) sur un aldéhyde (electrophile) permet l'accés, en une seule étape, à des structures plus complexes, appelés aldols vinylogues, composés 1,5-bifonctionnels α,β-insaturés. Contrairement à la réaction précédente, l'étude de systèmes catalytiques et asymétriques permettant l'accés à des composés énantiomériquement purs n'avait, à notre connaissance, jamais été décrite dans la littérature lorsque ce projet fut initié. . .