Abstract FR:

La capacite catalytique du complexe riche en electrons cp*ru(cod)cl a ete mise en evidence pour la formation de liaisons carbone-carbone dans des reactions nouvelles. La reaction de couplage catalytique effectuee sur deux molecules d'alcyne et une molecule d'acide carboxylique conduit a une synthese originale d'esters de dienol. L'intermediaire cle de cette transformation, correspondant a un couplage regioselectif tete-tete des deux alcynes, est une espece bis carbene du ruthenium. Cette reaction est selective puisqu'elle conduit a la formation d'un seul compose de stereochimie e,e. L'adaptation de cette reaction aux alcools propargyliques a conduit a la decouverte d'une nouvelle reaction donnant acces a des cyclobutenes fonctionnels par combinaison de deux triples liaisons et d'un acide carboxylique. La reaction a egalement pu etre etendue aux phenols. Les etudes mecanistiques ont permis de determiner qu'un complexe ruthenium cyclobutadiene est une des especes catalytiques de cette reaction. La protonation de ce dernier a conduit a la caracterisation, par diffraction x, d'un intermediaire modele de cette reaction. L'utilisation du catalyseur cp*ru(cod)cl en milieu protique a permis de decouvrir une nouvelle application permettant la cycloisomerisation de 1,6-enynes en dialkylidene tetrahydrofuranes. Les dialkylidenetetrahydrofuranes sont obtenus sous la forme d'un seul stereoisomere. La reaction catalytique entre deux molecules de diazoalkane et un alcyne a permis de deceler une transformation conduisant a la double addition selective de trimethylsilyldiazomethane sur un alcyne donnant acces a des bisvinylsilanes, les 1,3-dienes-1,4-disilyles. Elle montre egalement le caractere bis carbenique d'un alcyne. Ces quatre reactions constituent des contributions a la combinaison de plusieurs reactifs en un seul produit, avec conservation d'atomes, et a l'elaboration de procedes chimiques propres.