Spéciation du technétium en milieu chloro-sulfaté : contribution à l'étude des effets de la radiolyse gamma
Institution:
Paris 11Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
99Tc is one of the most important fission products of the nuclear industry. In spite of recent revue on the technetium chemistry, numerous data are missing. Our interest was to shed light on the behavior of technetium in reducing media rich in SO42- et Cl- ion. We have attempted to prepare sulfate compounds of technetium using ligands exchange and reduction of TcO4- in sulfate media. For pH 0 to 4, one reduced species of technetium is formed in solution regardless to considered media. The analysis of the structure shows that the formula Tc(OH)2(SO4)22- given in the literature can not be retained. TcnIVOy(4n-2y)+ formula is proposed. XAS study shows thar within the complex formed the technetium is surround by 6 O at 1. 87 to 2. 04 Å and a first Tc neighbour at 2. 51-2. 54 Å. The position of the atoms of oxygen leads to the formation of such T(mu-O)2Tc bonds similar to those observed for the product obtained by the precipitation of Tc(IV) in basic media. In such way, TcnIVOy(4n-2y)+ can be considered as a precursor of TcO2. XH2O at pH superior at 3. . .
Abstract FR:
99Tc est l'un des plus importants produits de fission issu de l'industrie nucléaire. Malgré un rapport récent de l'OCDE, la chimie du technétium demeure très incomplète. Nous nous sommes intéréssés au comportement du Tc en milieu réducteur et en présence d'ions SO42- et Cl-. Des essais de préparation de composés sulfatés par réaction d'échange entre les ligands Cl- et SO42-, et par réduction de TcO4- en milieu sulfaté ont été réalisés. Dans le domaine de pH 0 à 4, une forme associée à un état réduit du technétium en solution existe indépendamment de la nature du milieu considéré. L'analyse de la structure a permis de démontrer que la formulation Tc(OH)2(SO4)22- avancée dans la littérature ne peut pas être retenue. La formule générale brute TcnIVOy(4n-2y)+ est proposée. L'étude XAS montre que le composé comporte 6 O compris entre 1,87 et 2,04 Å et 1 Tc à 2,51-2,54 Å autour de l'atome central de technétium. . .