Abstract FR:

Ce travail se place dans le cadre de la chimie de coordination interfaciale, discipline developpee afin de rationaliser les procedures de preparation des catalyseurs et precisement la facon dont les proprietes catalytiques d'un catalyseur dependent des differentes etapes de sa preparation. Plus particulierement, ce travail s'interesse aux variations des proprietes redox des complexes de metaux de transition lorsqu'ils sont mis en contact avec un oxyde support : d'une part, afin de determiner l'influence de la surface des oxydes sur le potentiel redox de complexes de metaux de transition que l'on y adsorbe et d'autre part, afin d'etudier les mecanismes des reactions de transfert d'electron a l'interface oxyde-solution, c'est a dire entre les complexes adsorbes et des molecules en solution. Nous montrons notamment que le potentiel redox des especes derivees du complexe trans-co(en) 2cl 2 + est etroitement lie a leur type d'adsorption sur l'alumine. Le potentiel redox decroit d'autant plus que les hydroxyles de surface de l'alumine font partie integrante de la seconde sphere puis de la premiere sphere de coordination du metal adsorbe. Cette baisse de potentiel permet d'expliquer un certain nombre de reactions de transfert d'electron a l'interface oxyde-solution, notamment en catalyse redox et de proposer de nouveaux mecanismes. Ainsi, nous montrons que les reactions de transfert d'electron a l'interface oxyde-solution entre un complexe adsorbe sur oxyde et un complexe en solution ont lieu selon des mecanismes similaires a ceux decrit par taube et marcus en solution, mais avec l'originalite que ces mecanismes peuvent s'accompagner de la dissolution ou de l'adsorption des complexes impliques dans la reaction.