Abstract FR:

L'objet de ce travail a ete la synthese de nouvelles diphosphines atropoisomeres pour des applications en catalyse enantioselective. Dans une premiere partie, nous nous sommes interesses a la synthese d'une diphosphine derivee du motif biphenanthrene. Nous n'avons pu preparer la molecule cible, le 10,10'-diphenylphosphino-9,9'-biphenanthrene : l'encombrement de la position 10 du biphenanthrene etant tres important, sa faible reactivite empeche l'introduction des groupements diphenylphosphino. Dans une seconde partie, nous avons defini une approche originale et generale a de nouvelles diphosphines atropoisomeres, caracterisees par l'absence de symetrie c 2 dans le squelette biaryle. Le motif biaryle non symetrique, optiquement pur, est obtenu par un couplage intramoleculaire diastereoselectif entre deux cycles aromatiques relies par une agrafe chirale. Cette methode nous a permis d'acceder a des diphosphines de structure, et donc de proprietes geometriques, differentes : la meo-naphephos, la trime-naphephos et la trimemeo-biphephos. L'efficacite de ces disphosphines dans des reactions modeles d'hydrogenation catalytique a confirme leur potentiel en catalyse asymetrique. De plus nous avons realise une etude de modelisation moleculaire qui nous donne, en premiere approximation, la valeur des angles diedres entre les cycles aromatiques des ligands trivalents et de leurs complexes de ruthenium. L'etude de l'hydrogenation asymetrique de substrats choisis, dans des conditions rigoureusement controlees, devra permettre de verifier s'il existe ou non, une correlation entre la valeur de l'angle diedre de ces ligands et leur stereoselectivite.