Abstract FR:

Le principal objectif de cette these est de verifier, experimentalement, un modele theorique expliquant le comportement catalytique du carbure de molybdene mo 2c a savoir : plus il y a de carbone dans le reseau metallique, plus le carbure a un comportement catalytique semblable a celui d'un metal noble. Un degre de carburation optimise s'est revele etre a l'origine du renforcement du caractere metallique de mo 2c par augmentation de la densite de sites titres par co ( 0,58 10 1 5 cm 2) et de l'activite par site en hydrogenation du benzene a 298 k ( 0,081 s 1). Cette correlation, entre le degre de carburation, la densite de sites et l'activite hydrogenante, a egalement ete verifiee, lors de la reactivation du carbure passive. La reduction par l'hydrogene a 773 k d'un carbure passive est incapable de restaurer l'activite initiale d'un carbure non-passive : elle n'elimine qu'une partie de l'oxygene de passivation et decarbure le materiau. Seule une recarburation est capable de restaurer l'activite initiale du carbure. L'oxygene titre tous les atomes metalliques exposes, alors que le monoxyde de carbone denombre selectivement les sites actifs en hydrogenation du benzene. Les chimisorptions d'o 2 et de co se sont alors averees appropriees, respectivement, pour controler la presence de carbone polymerique et pour examiner le degre de carburation. Par ailleurs, il a ete trouve que l'hydrogene preadsorbe, lors de la carburation, est deplace par co. L'oxygene peut, a son tour, deplacer la quasi-totalite des molecules de co preadsorbees. L'oxygene s'est revele etre un poison de l'activite du carbure : la formation d'une demi-monocouche inhibe completement l'hydrogenation. L'autre moitie des sites, toujours accessibles a l'oxygene mais pas au monoxyde de carbone, ne sont pas actifs en hydrogenation du benzene. Cela suggere une heterogeneite dans l'environnement des atomes metalliques du carbure de molybdene.