Abstract FR:

Les complexes chiraux du ruthenium, prepares in situ a partir d'un precurseur commercial codru(2-methylallyl) 2, ont ete utilises pour la synthese de nouveaux ligands chiraux et de composes d'interet biologique. Ces catalyseurs se sont reveles particulierement efficaces pour l'hydrogenation asymetrique de nouveaux substrats fluores et de dicetones 1,3 symetriques. Les beta-hydroxyesters fluores, ainsi que les diols 1,3 anti sont obtenus quantitativement avec de bonnes selectivites, allant jusqu'a 99%. Les alcools optiquement purs obtenus sont des intermediaires clefs pour la synthese de produits naturels ou de ligands chiraux. L'utilisation de ces complexes du ruthenium a egalement permis de mettre en evidence l'efficacite du skewphos pour l'hydrogenation asymetrique de nombreuses cetones fonctionnalisees, dans des conditions hautement controlees de temperature et de pression. La synthese de nouveaux ligands chiraux, derives du skewphos, a ete abordee : deux diphosphines hydrocarbonees ont ete preparees, ainsi qu'un diol 1,3 anti perfluore qui pourra etre utilise pour la synthese d'un nouveau ligand fluore, derive du skewphos. Une methode generale et rapide de synthese de gamma-butyrolactones beta, gamma-disubstituees a ete mise au point. L'etape clef de cette approche est l'hydrogenation asymetrique de beta-cetoesters, associee a l'alkylation diastereoselective. Cette strategie a ete appliquee a la synthese totale de la (-)-methylenelactocine et de l'acide (-)-phaseolinique, ainsi qu'a la synthese formelle de la (-)-isoavenaciolide.