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Vers des polymères conducteurs tridimensionnels : préparation et caractérisation de poly(n-octyl-3-thiophènes) réticulés totalement conjugués

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Jan. 1, 1994

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Il nous a paru interessant de jouer sur la dimensionnalite des polymeres conducteurs electroniques afin d'obtenir des materiaux dont les proprietes (notamment la conductivite) seraient particulieres. D'ou l'idee de preparer des structures totalement conjuguees de dimension fractale voire tridimensionnelles. Pour obtenir ces structures, nous avons reticule des chaines de poly(n-octyl-3-thiophene) avec quatre types de trithienylbenzenes prealablement prepares et caracterises: le tri(thienyl-2)-1,3,5-benzene, le tri(thienyl-2)-1,2,4-benzene, le tri(thienyl-3)-1,3,5-benzene et le tri(thienyl-3)-1,2,4-benzene. La reactivite des quatre types de points de reticulation a ete etudiee. Pour cela, des copolymeres ont ete prepares avec les quatre differents points de reticulation deuteries sur les positions supposees reactives. L'etude par spectroscopie ir des copolymeres ainsi obtenus a permis de determiner des pourcentages de positions supposees reactives des points de reticulation ayant effectivement reagi pendant la copolymerisation. 22 copolymeres ont ete prepares en faisant varier la teneur r en point de reticulation dans le melange reactionnel. Lorsque seule une fraction soluble est obtenue, la caracterisation du copolymere est tres delicate. En revanche, lorsque nous obtenons une fraction soluble et une fraction insoluble, en faisant l'hypothese que tous les points de reticulation sont presents uniquement dans la fraction insoluble, nous pouvons determiner des valeurs limites superieures de r dans les fractions insolubles. Ces copolymeres insolubles presentent des conductivites en continu semblables a celle du poly(n-octyl-3-thiopene). Ce sont des gels dont le taux de gonflement varie lineairement en fonction de l'inverse de r, ce qui est l'indice que la repartition des points de reticulation dans les copolymeres est homogene. Les fractions insolubles ont ete caracterisees par differentes methodes: ir, dsc, diffraction des rayons x, rpe