Abstract FR:

L'objectif de ce travail est la synthese et la caracterisation de modeles homogenes du catalyseur oxyde de rhenium sur alumine afin de mieux comprendre l'influence de l'environnement de l'aluminium sur l'activite en catalyse de metathese des olefines. Pour acceder a ces modeles, un certain nombre de complexes de l'aluminium (aro) 2al-y ont ete synthetises (aro=di-tert-butyl-2,6-phenoxy ou (aro) 2 est un ligand di-tert-butyl-2,6-bisphenoxy ponte en ortho par ch 2 ou s, et y est un ligand alkyle ou un ligand chlore). La reaction des complexes (aro) 2al-cl avec agreo 4 dans l'ether conduit a des complexes inedits (aro) 2al-oreo 3 (a). Ces complexes ont une activite faible a moderee en metathese du pent-2-ene (tof=0,5min - 1 a 25\c dans le toluene). Les complexes (aro) 2al-r (r=ibu, et) reagissent avec re 2o 7 dans le thf ou le dioxanne pour donner des complexes dont les structures possedent des liaisons oligomeriques tels que o 3re=al(oar)-o 2=reo 3 (b). Ils montrent une tres grande activite en catalyse de metathese du pent-2-ene (tof=100 min - 1). A notre connaissance, ce sont les catalyseurs homogenes bases sur le rhenium les plus actifs pour la metathese des olefines internes. Nous avons montre que les complexes a peuvent etre transformes en complexes b par action de (aro) 2al-r dans un ether. Nous proposons que l'origine de l'activite catalytique est liee precisement a la presence des enchainements al-o-al, moleculaires dans les complexes homogenes, ou a la surface du support d'alumine dans le catalyseur heterogene. Ces resultats mettent en evidence le role predominant de l'acidite de lewis dans cette categorie de catalyseurs. Nous avons mis a profit les proprietes des complexes aryloxyaluminium pour modifier le catalyseur oxyde de rhenium sur alumine. Il s'avere que c'est un excellent moyen de diminuer la charge en rhenium du catalyseur tout en maintenant son activite.