Abstract FR:

Les cupro-enzymes constituent un element fondamental de divers organismes vivants. Elles interviennent notamment dans le transport du dioxygene, mais surtout dans la transformation des substrats organiques. L'ion metallique y est enfoui a l'interieur de la cavite hydrophobe constituee par la proteine et est en general coordine par deux ou trois atomes d'azote de residus histidines. La modelisation de tels systemes presente un double interet : i) de mieux comprendre les mecanismes intimes impliques lors de leur fonctionnement, ii) de synthetiser des molecules chimiques capables de realiser les memes reactions de maniere efficace et selective. Nous avons choisi de travailler avec un calix6arene que nous avons fonctionnalise par divers groupements azotes. Ces ligands sont capables de coordiner le cuivre dans ses deux etats d'oxydation. Il est alors protege de l'environnement exterieur par la cavite, et possede un site de coordination echangeable situe a l'interieur de celle-ci. Ces complexes peuvent accueillir des molecules neutres ou anioniques et une selectivite basee sur la taille des substrats a ete mise en evidence. Ils peuvent interagir avec l'eau oxygenee (forme reduite du dioxygene) pour conduire a un intermediaire instable reactif. L'etude de cette interaction nous a montre que nos catalyseurs pouvaient realiser des reactions d'oxydation de divers substrats organiques en mettant en jeu des intermediaires similaires a ceux observes dans les enzymes. Ils sont donc des modeles structuraux et fonctionnels prometteurs de cupro-enzymes.