Abstract FR:

L'effet de la variation de la taille des particules de sulfure de molybdène supportées sur alumine sur les réactions de l'hydrotraitement a été étudié. Différentes méthodes ont été utilisées pour modifier la longueur et l'empilement des feuillets de MoS2. La microscopie électronique à transmission (MET) a permis de montrer que la variation de la teneur en molybdène entre 4 et 22% pds en Mo conduit à une augmentation de la longueur des feuillets de MoS2 de 20 à 40 a. Cette série de catalyseurs à teneur en Mo variable a été testée et caractérisée par différentes techniques. L'augmentation de la température de sulfuration permet également d'augmenter la longueur des feuillets de MoS². La préparation de MoS2 massique ou de MoS2/Al²O3 à partir du sel tétrathiomolybdate d'ammonium permet d'obtenir des catalyseurs présentant des empilements de feuillets de mOs2 élevés. Des résultats de caractérisation de la phase sulfure (fx, xps, met) et un modèle hexagonal des feuillets de MoS2 a permis d'estimer un nombre d'ions Mo placés sur les bords et les coins des feuillets de MoS2. Les catalyseurs ont été caractérisés par TPR et par adsorption de CO à basse température (IR). Le nombre de sites de bord et de coin déterminé indépendamment par ces deux techniques est corrélé de façon linéaire avec celui obtenu à partir du modèle géométrique et des méthodes de caractérisation. Les catalyseurs ont été testées à 350\c, sous pression totale de 4,5 mpa pour les réactions d'hydrodésulfuration du dibenzothiophène et d'hydrogénation du methyl-1 naphtalène. Ces molécules modèles ont été testée en mélange et séparées en présence de composés azotés (isoquinoléine). Des corrélations linéaires ont été obtenues entre activité catalytique et le nombre de sites de bord et de coin estimé à partir des différentes techniques. Ces résultats provenant de techniques indépendantes montrent clairement le rôle prépondérant des sites de bord et de coin sur l'activité catalytique. La longueur des feuillets de MoS2 n'a pas d'influence sur la sélectivité (hyd/hds) des catalyseurs testés. Par contre, des résultats préliminaires indiquent que l'augmentation de l'empilement des feuillets de MoS2 défavorise la réaction d'hydrogénation par rapport à celle d'hydrodésulfuration.