Abstract FR:

Plusieurs nouvelles approches a la creation de liaisons carbone-carbone en alpha d'azotes, fondees sur la reaction d'aminonitriles piperidiniques avec les metaux dissous, sont presentees. Une methode de cyclistion reductive intramoleculaire par decyanation d'un aminonitrile en milieu k/18-crown-6/thf a ete elaboree, et son mecanisme discute. Il s'agit d'une des rares methodes de preparations de carbanions en alpha d'azotes tertiaires. L'addition simultanee d'un aminonitrile et d'un agent alkylant en milieu na/nh#3liq permet d'effectuer deux operations, alkylation et decyanationo, en une seule etape et avec une bonne stereoselectivite. Enfin, avec le systeme li/di-tert-butyle-biphenyle-thf, il est possible de reduire selectivement un derive halogene en presence d'un aminonitrile. L'organolithien resultant peut reagir sur le nitrile, de facon inter- ou intramoleculaire. Ces reactions nouvelles ont ete appliquee a la synthese stereoselective d'alcaloides indolizidiniques simples comme la epi-5-gephyrotoxine 223 ab, la gephyrotoxine 167b, la monomorine i, ou a l'elaboration d'une spiropiperidine imine, un precurseur possible de l'histrionicotoxine. Les proprietes interessantes de certains composes sur le systeme nerveux d'insectes, sont brievement presentees