thesis

Elctrosyntheses utilisant une anode soluble : etude de la carboxylation d'halogenures organiques et nouvelles applications

Defense date:

Jan. 1, 1989

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Institution:

Paris 6

Disciplines:

Directors:

Abstract EN:

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Abstract FR:

L'emploi d'anodes consommables constituees de metaux facilement oxydables a ete recemment developpe en electrosynthese organique. Cette technique s'applique notamment a la synthese de liaison carbone-carbone par couplage d'une molecule electroreductible avec un reactif electrophile. Nous avons d'une part mis au point de nouvelles applications en synthese grace a cette methode et d'autre part, nous apportons des informations sur les differents processus mis en jeu au cours des electrolyses. Nous avons montre tout d'abord que ce procede est applicable a l'electrocarboxylation d'une grande variete de composes aromatiques chlores. Nous avons ensuite realise l'electrosynthese de molecules fluorees par electroreduction de arcf#3 en presence de divers electrophiles. Pour ces reactions le choix des conditions experimentales et en particulier celui du solvant et de l'anode est important. Nous avons mis en evidence l'intervention de reactions parasites telle la degradation du solvant dmf qui se reduit au contact du magnesium electrodecape. Cette degradation du solvant peut etre a l'origine des problemes rencontres dans certains cas ou l'on observe une passivation irreversible de la cathode. Nous avons montre que des moyens simples permettent d'y remedier. Parmi ces moyens, le plus efficace est la modification de l'etat de surface de la cathode par electrodeposition prealable d'un metal tel le cadmium, le zinc, le plomb ou l'etain. Nous avons demontre en outre que l'utilisation conjointe d'une anode consommable en magnesium et de cathodes ainsi modifiees permet, par electroreduction de derives halogenes dans le seul solvant dmf, d'aboutir aux aldehydes correspondants avec de bons rendements