Nouveaux développements dans l'oxydation asymétrique en présence de complexe de titane
Institution:
Paris 11Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
The thesis developes the asymmetric oxidation of various substrates by an hydrated chiral titanium (IV) complex bearing diethyl tartrate ligands. Dialkyl and dirayl thiosulfinates were obtained with 17-48% enantiomeric excess. Optically actives sulfinates, sulfinamides were obtained with 25-36% enantiomeric excess. Asymmetric oxidation's tentatives of tertiary amines lead to optically N-oxydes with a weak optical activity. Approaches to key intermediates of the thienamycine by asymmetric oxydation of p-tolyl 4-thio 2-azetidinone are described. Kinetic resolution of racemic sulfides by asymmetric oxidation is developed.
Abstract FR:
Cette thèse développe l'oxydation asymétrique de divers substrats à l'aide d'un complexe chiral de titane IV hydraté contenant le tartrate d'éthyle comme ligand. Des dialkyl et diaryl thiosulfinates sont obtenus avec des excès énantiomériques de 17 à 48%. Des sulfinates, sulfinamides chiraux sont obtenus avec des excès énantiomériques de 25 à 36%. L'oxydation asymétrique d'amines tertiaires prochirales a conduit à des N-oxydes chiraux de faible activité optique. Des tentatives de préparation d'intermédiaires clés de la thiénamycine par oxydation asymétrique de la p-tolyl thio-4 azétidinone-2 sont décrites. Le dédoublement cinétique de sulfures racémiques par oxydation asymétrique est développé.