Abstract FR:

Des poudres ultra-fines de zircone ont ete realisees par deux methodes: 1) sol gel/aerogel. Des gels polymeriques sont prepares dans le systeme zr(oc#3h#7)#4-ch#3cooh-c#3h#7oh-h#2o. L'utilisation de l'acide acetique permet de controler le mecanisme d'hydrolyse-condensation durant la gelification. Wles mecanismes chimiques intervenant ont ete etudies par spectrometrie infrarouge (ftir). Nous pouvons decrire la formation d'un gel par un mecanisme a deux etapes: premierement, une reaction de carboxylation donne tres rapidement un precurseur modifie zr(opr)#4##x(ch#3coo)#x; deuxiemement, une reaction de condensation, entre les ligands acetates et propyles directement lies au zr, forme un oxyacetate. Les aerogels sont obtenus par une evacuation hypercritique du solvant des gels. Les aerogels, dont la surface specifique superieure a 400. 13#3 m#2/kg et une masse volumique de 100 a 1000 kg/m#3, peuvent etre consideres comme des poudres ceramiques ultra-fines. La microstructure determinee par diffusion centrale des rayons x depend de la concentration en zirconium de la solution gelifiante. L'aerogel amorphe cristallise en phase tetragonale. L'aerogel calcine consiste en un assemblage de particules spheriques formant des chaines interconnectees. 2) cristallisation hydrothermale. Des solutions colloidales de zircone cristallisee ont ete synthetisees par thermohydrolyse d'une solution d'acetate de zirconium. La formation peut etre decrite par un mecanisme a trois etapes: premierement, une gelification par agregation physique; deuxiemement l'hydrolyse instantanee des groupements acetates menant a une nucleation explosive; et une etape de croissance des cristallites