thesis

Phases a electrons fortement correles. Cristallochimie des composes du vanadium iv. Correlations structures-proprietes magnetiques

Defense date:

Jan. 1, 1998

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Institution:

Toulouse 3

Disciplines:

Directors:

Abstract EN:

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Abstract FR:

L'etude du comportement magnetique de reseaux oxydes de basse dimensionnalite s'est etendue, des cuprates aux vanadates, a la suite de la decouverte d'un gap dans les excitations de spin, pour les composes cav#2o#5 et cav#4o#9. Ce travail traite de l'etude structurale de certains composes a base de vanadium iv et correle, lorsque c'est possible, la structure aux proprietes magnetiques. La determination structurales de mgv#2o#5 met en evidence de legeres modifications du feuillet vanadium - oxygene par rapport a cav#2o#5. Ces dernieres expliquent un gap de spin de 15k tres nettement inferieur a la valeur d'environ 500k obtenue pour cav#2o#5. Le compose liv#2o#5 est isostructural a mgv#2o#5, une etude comparative montre que les vanadium +iv se trouvent statistiquement repartis sur les deux sites cristallographiques possibles pour le vanadium. L'etude de l'evolution en temperature de la phase liv#2o#5 revele deux transitions de phase : , reversible endothermique, et liv#2o#5 , irreversible exothermique. Dans la phase intermediaire isole a 140c, les v#4#+ et les v#5#+ sont localises sur des sites cristallographiques distincts. Notre interet s'est egalement porte sur le compose de formule bi#4v#2o#1#0 presentant trois varietes allotropiques : , et. La determination structurale de la phase basse temperature permet une comparaison interessante avec la forme. Un mecanisme d'oxydation et de reconstruction, pour le passage de la phase bi#4v#2o#1#0 a bi#4v#2o#1#0#,#6#6, a pu etre propose. L'etude du systeme li#2o-sio#2-v#2o#4-v#2o#3 a permis d'isoler deux nouveaux composes : li#2xvo#5 et livx#2o#6 (x = si, ge). Li#2xvo#5 presente une structure en feuillets entre lesquels s'intercalent les ions lithium et livsi#2o#6 possede des proprietes magnetiques de chaines de spins 1 tout a fait particulieres. En outre la substitution du germanium au silicium dans livsi#2o#6, engendre des deformations importantes, conduisant a un changement de groupe d'espace.