Abstract FR:

Notre laboratoire a mis au point une methode d'analyse enantiomerique par rmn de differents noyaux. Cette methode utilise comme solvant un cristal liquide lyotrope nematique chiral constitue de poly-(gamma-benzyl-l-glutamate) (pblg) dissous dans divers solvants organiques. Les interactions diastereoisomeres qui s'etablissent entre le solute chiral et la mesophase induisent une orientation differente pour les deux enantiomeres, conduisant ainsi a deux spectres rmn differents. L'objectif de ce travail est d'explorer les potentialites de cette methode d'analyse dans le cadre de la differenciation enantiomerique et diastereoisomerique. Dans une premiere partie, nous montrons l'efficacite de cette technique d'analyse enantiomerique par rmn du deuterium pour un tres grand nombre de composes chiraux. La seconde partie traite de l'utilisation de la phase cristal liquide pour l'analyse de diastereoisomeres. Cette etude est entreprise pour des composes possedant deux centres chiraux eloignes. Dans un tel cas, la rmn isotrope ne permet pas de differencier les deux diastereoisomeres. Nous montrons ainsi que les diastereoisomeres sont differencies quelque soit la distance separant les deux centres chiraux lorsqu'ils sont separes par une structure rigide. La differenciation des diastereoisomeres est plus difficile lorsque les centres chiraux sont separes par une chaine mobile. Au dela d'une certaine distance il n'y a plus de correlation d'ordre entre les deux centres chiraux et les diastereoisomeres ne sont plus differencies. Dans une troisieme partie, nous avons mis en evidence les potentialites de la rmn du deuterium en abondance naturelle en milieu cristal liquide pour l'analyse stereoisomerique. Cette technique est tres puissante puisqu'elle ne necessite aucune modification chimique et permet de visualiser les stereoisomeres sur un tres grand nombre de sites.