thesis

Etude vibrationnelle des transitions de phase des composes dihydrogenophosphate de thallium et son derive deuterie entre cinq kelvin et quatre cent soixante kelvin

Defense date:

Jan. 1, 1990

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Institution:

Paris 6

Disciplines:

Directors:

Abstract EN:

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Abstract FR:

L'etude vibrationnelle par infrarouge, diffusion raman, diffusion inelastique des neutrons (din) apporte des renseignements sur les diagrammes de phase des composes tdp et dtdp, ainsi que sur la dynamique du cristal et les mecanismes des transitions de phase. Cette etude montre l'existence de plusieurs phases pour le tdp et dtdp entre la temperature de fusion et la temperature de l'helium liquide. Le tdp subit une transition paraelectrique-ferrielectrique a tc. Un diagramme est propose pour chacun des deux composes. Les activites infrarouges et raman des modes internes n'obeissent pas a la regle de selection de la symetrie cristallographiquement determinee. Cette etude a montre que la transition du tdp a tc presente a la fois un caractere displacif lie a la reorientation des phosphates et un caractere ordre-desordre du a la mise en ordre des protons. Dans le cas du dtdp, le caractere displacif se manifeste non plus dans le mouvement du phosphate mais dans l'evolution d'un mode a tres basse frequence. Cette etude experimentale des transitions de phase du tdp et dtdp suggere que les modeles proposes pour les mecanismes de mise en ordre-desordre des protons, et faisant largement appel a l'effet tunnel dans un puits de potentiel a deux minima sont peu conformes a la realite. Il semble que le principal effet de la deuteriation est une modification de la longueur des liaisons hydrogenes tandis que l'effet dynamique, du au changement de masse n'apparait pas de facon convaincante. Ce travail appelle de nombreux complements experimentaux et theoriques