Abstract FR:

Les valences mixtes moleculaires est un sujet fascinant tant sur le plan theorique qu'experimental. Le travail aborde dans cette these a pour objet d'expliquer les differents processus de localisation electronique et de transfert dans ces composes a valence mixte. Nous nous sommes surtout interesses a des composes qui presentent des transitions de l'etat localise a l'etat delocalise en fonction de la temperature. Ce probleme a ete aborde dans sa forme la plus simple en commencant par etudier d'abord les proprietes de transfert dans la molecule isolee. Celle nous a mene au resultat suivant: pour rendre compte des transitions de l'etat localise a l'etat delocalise, il faut tenir compte des effets cooperatifs entre molecules. C'est pour cette raison que nous avons developpe des modeles vibroniques a la base de celui de p. K. S. , traitant les interactions entre molecules dans l'approximation du champ moyen. Ceci nous a permis de reproduire le comportement d'un grand nombres de composes. Par ailleurs nous avons commence une etude exacte (en dehors de l'approche champ moyen) en etudiant l'effet d'un couplage entre deux molecules. Cette etude donne un point de vue dynamique de resultats retrouves par champ moyen