Abstract FR:

La modélisation du comportement viscoélastique de polymères enchevêtrés polymoléculaires a été largement développée ces dernières années. Cependant, les modèles proposés ne prennent pas en compte la proportion plus ou moins importante de faibles masses (m<2m#e) dans les échantillons. Pourtant, l'effet des courtes chaînes est important dans le cas de produits commerciaux à large distribution de masses ou dans la confection d'adhésifs. La présence de petites molécules modifie la diffusion des longues chaînes, influant sur leurs propriétés rhéologiques. Cette étude est consacrée à la modélisation du comportement viscoélastique de tels échantillons. Dans un premier temps, il a été effectué une étude du comportement des polymères de faibles masses molaires. A partir de résultats obtenus sur des fractions et des mélanges binaires de courtes chaînes, un modèle rhéologique est proposé pour décrire le comportement de mélanges de polymères de faibles masses molaires à distributions continues. Les larges distributions de masse comprennent des chaînes dont la masse se situe dans la zone de transition entre les régimes enchevêtré et non-enchevêtré (m#e<m<6m#e). Il est proposé des expressions analytiques du module de cisaillement complexe g*() en accord avec les résultats expérimentaux obtenus dans la zone de transition et au-delà. Enfin, le cas général des très larges distributions de masses est abordé par le biais de mélanges binaires de polystyrène ou le constituant de forte masse passe d'un état enchevêtré à non enchevêtré : l'influence de la concentration sur les processus de relaxation est mise en évidence. La généralisation de ces résultats au cas des distributions continues a permis de proposer une expression simple du module de cisaillement tenant compte de l'effet de l'environnement complexe des chaînes sur leur dynamique. Il apporte des prédictions sur le comportement de polymères linéaires présentant une très large distribution de masses molaires.