Réactivité de dérivés carbanioniques sur des alpha-énones mono-ou polycycliques et des alpha, gamma-diénones polycycliques
Institution:
Paris 11Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
The present work describes the conjugate addition of carbanionic derivatives to mono-or polycyclic α-enones and to polycyclic a, γ-dienones, followed by enolates trapping with electrophiles. It is known that 3-substituent five and six membered ring enolates reactivity is dependent on the ring size, the nature of the 3-substituent and the reaction medium. The stereoselectivity of 2,3-disubstituted cyclic enolates protonation, under kinetic control, is dependent on the ring size and the nature of 3-substituent. The reactivity of anions precursors of aliphatic nitrile- and keto-substituted groups is examined and applied to synthesize compounds of pharmaceutical interest. The stereochemistry of the products is studied by ¹H NMR at 400 MHz.
Abstract FR:
Cette thèse décrit l’addition conjuguée de dérivés carbanioniques aux α-énones monocycliques ou polycycliques et aux α, γ –diénones polycycliques, suivie de piégeage des énolates formés par des électrophiles. Il a été montré que la réactivité des énolates cyclopentaniques et cyclohexaniques substitués en position 3 dépend de la taille du cycle, du substituant en 3 et du milieu réactionnel. La stéréosélectivité de la protonation cinétique des énolates cycliques 2,3 disubstitués dépend de la taille et du substituant en 3. La réactivité d’anions précurseurs de fonctions nitriles aliphatiques et cétones est examinée et appliquée à la préparation de composés d’intérêt pharmaceutique. Une étude de la stéréochimie des composés obtenus par Résonance Magnétique Nucléaire du proton à 400 MHz est présentée.