thesis

Études sur le mécanisme d'arylation par les composés organiques du bismuth pentavalent

Defense date:

Jan. 1, 1985

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Institution:

Paris 11

Disciplines:

Chemistry

Authors:

Directors:

Abstract EN:

Pentavalent organobismuth compounds are useful reagents in the arylation, oxidation of alcohols and cleavage of glycols. The present study is concerned with the mechanism of the arylation reactions with pentavalent organobismuth compounds. The first part of the thesis describes the preparation of symmetric and asymmetric trivalent triarylbismuth and pentavalent triarylbismuth compounds. Arylation of 2-naphthol and 2-carboethoxy­ cyclohexanone has been studied with different triarylbismuth carbonate reagents carrying electron-donating or electron-withdrawing groups with a view to study the effect of such groups on the course of arylation. Asymmetric triarylbismuth carbonates are subsequently studied ta know the effect of such substitution on their migratory aptitudes. The second part is concerned with the mechanistic studies on the arylation of phenols with the pentavalent organobismuth reagents of the type Ph₃BiX₂ and Ph₄BiX and describes the isolation and characterization the postulated intermediates and lends support to the postulated mechanism.

Abstract FR:

Les composés organiques pentavalents du bismuth sont des réactifs d’arylation, d’oxydation des alcools et de coupure des glycols. Ce travail porte sur l’étude du mécanisme des réactions d’arylation avec les composés organobismuthiques pentavalents. Dans la première partie, nous décrivons la préparation des triarylbismuths pentavalents symétriques et dissymétriques et des triarylbismuths pentavalents correspondants. L’arylation du naphtol-2 et de la cyclohexanone carboxylate-2 d’éthyle a été étudiée avec différents carbonates de triarylbismuth, portant des substituants électro-attracteurs ou électro-donneurs pour déterminer leur effet sur le cours de la réaction. Les carbonates de triarylbismuth dissymétriques ont été également testés pour mesurer les aptitudes migratoires relatives. Dans la seconde partie, les études sur le mécanisme de l’arylation des phénols avec les dérivés pentavalents du bismuth de type Ph₃BiX₂ et Ph₄BiX sont décrites, ainsi que l’isolation et la caractérisation des intermédiaires covalents postulés. Cette étude confirme les mécanismes précédemment proposés.