Recherche des radicaux dans les réactions de O et C-phénylation par les composés pentavalents du bismuth
Institution:
Paris 11Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
This thesis deals with some mecanistics studies on the-O and C-phenylation reactions of different substrates by pentavalent organobismuth compounds. The first part is devoted to the detection of phenyl radical by ESR and spin trapping in the phenylation reaction by bismuth, lead, iodine, sulfur and antimony reagents. In the second part, kinetic studies of some O- and C-phenylations followed by HPLC and/or UV-visible spectroscopy are described. Some general conclusions are drawn on the C-phenylation reaction mechanisms. In the third part, different mechanisms are depicted ta explain the formation of coupling products during the reaction of hindered phenols with bismuth V reagents. A new reaction, the para-C-phenylation of hindered phenols is described.
Abstract FR:
L'objet de cette thèse est l'étude du mécanisme des réactions d’O- et C-phénylation de différents substrats par les réactifs pentavalents du bismuth. La première partie est consacrée à la détection du radical phényle au moyen de la spectroscopie RPE et du piégeage de radicaux dans les réactions de phénylation par les réactifs du bismuth, du plomb, de l'iode, du soufre et de l'antimoine. Dans la seconde partie, une étude cinétique de certaines réactions de Q- et f-phénylation, suivies par HPLC et/ou spectroscopie UV-visible est décrite. Quelques conclusions générales sur le mécanisme de f-phénylation sont avancées. Dans la troisième partie, différents mécanismes sont présentés, permettant d'expliquer la formation des produits de couplage lors de la réaction des phénols encombrés avec les réactifs du bismuth V. Une nouvelle réaction, la para-C-phénylation des phénols encombrés est mise en évidence.