Formation asymétrique de liaisons carbone-carbone par voie catalytique
Institution:
Paris 11Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
This work concerns the study of asymmetric catalysis of carbon-carbon bond formation, and more precisely two reactions very useful in organic synthesis: Michael addition and Dields-Alder reaction. In the first part the synthesis and application of new catalytic systems for Michael addition is developed : chiral nickel II, lanthanides (Sm and Ce) and titanium complexes, especially [Ti(0iPr)₃ quinine] which has also been used for another type of reaction : asymmetric ring opening of epoxides with acidic hydrogen bearing compounds. The second part of this work deals with asymmetric catalysis of Diels-Alder reaction which has been viewed according to two different ways the first approach concerns the use of chiral radical cations like Ar3N+·x-*. The second more promising approach deals with the use of chiral Lewis acids like boranes, trivalent lanthanides derivatives, and titanium complexes or titanium/aluminum complexes.
Abstract FR:
Ce travail porte sur l'étude de la catalyse asymétrique de la formation de liaisons carbone-carbone, et plus précisément sur deux réactions très fréquemment employées en synthèse organique : la réaction de Michael et la réaction de Diels-Alder. Dans la première partie de l'exposé sont développées la mise au point et l'utilisation de nouveaux systèmes catalytiques pour la réaction de Michael : complexes chiraux de nickel II, de lanthanides (Sm et Ce) et du titane, en particulier le complexe [Ti(OiPr)₃ quinine] qui a été également utilisé pour catalyser une nouvelle réaction : l'ouverture asymétrique d'époxydes (structures méso)par des composés à hydrogène mobile. La deuxième partie de ce travail traite de la catalyse asymétrique de la réaction de Diels-Alder qui a été abordée selon deux voies différentes : la première approche concerne l'utilisation de radicaux cations ayant un contre ion chiral de type Ar₃N+ X-*· La seconde approche, plus prometteuse, porte sur l'utilisation d'acides de Lewis chiraux comme des boranes, des dérivés de lanthanides trivalents et des complexes de titane ou des complexes mixtes titane-aluminium.