Abstract FR:

Une methode de mesures electrochimiques a pression partielle d'oxygene variable a ete utilisee pour etudier les proprietes de transport de couches d'alumine formees sur beta-nial a 1100c. L'influence de deux elements actifs, yttrium et palladium, connus pour ameliorer les proprietes protectrices des couches d'alumine, a ete etudiee. Ainsi, les variations du nombre de transport ionique et des conductivites ionique et electronique ont ete tracees dans l'epaisseur de la couche et ont permis de suggerer la presence de complexes de defauts avec le nickel dans la partie externe et avec l'yttrium dans la partie interne de la couche formee respectivement sur l'alliage non dope et sur l'alliage dope en yttrium. De plus, cette methode permet de montrer que les variations du potentiel chimique d'oxygene sont relativement continues dans l'epaisseur de la couche. Des experiences de determination de coefficients de diffusion anionique et cationique par analyse sims completent cette etude. La comparaison de ces coefficients determines sur des couches d'alumine a ceux determines sur l'alumine massive met en evidence la difficulte d'obtenir des valeurs fiables sur les couches d'alumine. En effet, les valeurs des vitesses de croissance calculees a partir des coefficients de diffusion determines dans la partie externe de la couche sont inferieures aux valeurs obtenues par thermogravimetrie. En revanche, les constantes d'oxydation calculees a partir des valeurs de conductivites, qui prennent en compte les phenomenes concernants la totalite de l'epaisseur de la couche, sont en bon accord avec les valeurs experimentales, permettant ainsi de conclure que la couche d'oxyde croit principalement par transport d'especes chargees aux joints de grains de l'alumine. L'analyse sims associee a des observations en microscopie electronique en transmission ont permis de montrer que l'yttrium precipite aux joints de grains de la partie interne de la couche d'alumine semble bloquer la diffusion cationique vers la surface externe