thesis

Etude cinétique de la polymérisation de monomères acryliques sous faisceau d'électrons : approche analytique et réactivités comparées

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Jan. 1, 1996

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Institution:

Lille 1

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Le travail présenté concerne le traitement sous bombardement électronique (eb) de composes réticulant par un processus radicalaire. Ces composes sont des oligomères polyuréthanes aliphatiques modifies acryliques (di- et trifonctionnels), des monomères acryliques difonctionnels: tpgda (diacrylate de tripropylene glycol) et hdda (diacrylate 1, 6- d'hexane diol), et un monomère monofonctionnel: abu (acrylate de n-butyle). Pour mieux maitriser les phénomènes complexes intervenant lors de l'amorçage, nous avons mis au point une méthode d'analyse par spectroscopie infrarouge a transformée de Fourier basée sur la reconstitution point par point des courbes cinétiques d'avancement de la polymérisation réticulant. La démarche a été de vérifier l'absence de gradient de conversion dans les films minces au cours des polymérisations en développant la technique d'abrasion dérivée de la réflexion diffuse, puis l'additivité des effets des doses appliquées par incrément sur les échantillons par transmission (dépôt sur face de nacl). Nous avons ensuite étudie l'influence du débit de dose, de la fonctionnalité de l'oligomère, et de la nature du diluant sur la polymérisation. Pour mieux comprendre le mécanisme d'amorçage, la polymérisation des diluants seuls (tpgda et hdda) a été examinée sous faisceau d'électrons, sous rayonnement uv et par une méthode spectroscopique infrarouge connue sous le nom de rtir. Nous avons poussé plus loin notre raisonnement par l'examen de la polymérisation du monomère abu sensibilisée par l'ajout d'additifs porteurs de fonctions hétérotopiques susceptibles d'avoir un effet sensibilisateur.