Développements méthodologiques en RMN pour la simplification de la mesure des couplages spin-spin : applications en solvant isotrope et anisotrope
Institution:
Paris 11Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
The goal of this thesis was the development of new NMR methodology to visualize simply and quickly the enantiomeric differentiation in chiral liquid crystals and the simply measure of spin-spin coupling. Ln a first time, we have made a non-exhaustive presentation of liquid crystals and the use of Iiquid crystals in NMR. Next, we have developed and optimized a proton experiment that permits the simply and precise measure of one proton proton coupling: the SERFph sequence. We associate this sequence with rotation around magic angle to release selective pulse using. We have next generalized this sequence to measure the entire coupling between one proton and all molecular protons. For this, we have used spatial encoding technical from NMR imaging. Combining a selective pulse with a pulse field gradient, we have been able to excite different proton in different slice of the sample and then we have made simultaneously different SERFph experiments. Finally, we have optimized heteronuclear one bond coupling measure. For that, we have taken for starting point the J-1H-HSQC-BIRD sequence, developed in our laboratory. We added chemical shift evolution during F1 dimension to spread out the information in this dimension. This dispersion should permit the extraction of heteronuclear couplings of complex proton spectra.
Abstract FR:
L'objectif de cette thèse fut de développer de nouvelles méthodologies RMN afin de visualiser de manière simple et rapide la différenciation énantiomérique de composés en milieu cristal liquide chiral mais également la mesure simplifiée de couplage spin-spin. Dans ce but, nous avons tout d'abord réalisé une brève présentation des cristaux liquides ainsi que leur utilisation en RMN. Par la suite, nous nous sommes tournés vers la simplification des spectres protons afin de mesurer précisément les couplages proton proton individuellement mais également la visualisation de la différenciation énantiomérique. Nous avons, pour cela, développé et optimisé la séquence SERFph en rotation proche de l'angle magique. Nous avons ensuite généralisé cette séquence afin de mesurer simultanément tous les couplages entre un proton et l'ensemble des protons d'une molécule. Pour cela, nous nous sommes tourné vers les techniques d'encodage spatial utilisé en imagerie RMN. En combinant une impulsion sélective avec une impulsion de gradient de champs, nous avons été en mesure d'exciter différents protons à différents endroits de l'échantillon et ainsi réaliser simultanément plusieurs expériences SERFph. Enfin, nous avons cherché à optimiser la mesure des couplages hétéronucléaires carbone proton à une liaison de distance. Pour cela, nous avons pris pour point de départ la séquence J-1H-HSQC-BIRD développée au laboratoire, séquence à laquelle nous avons rajouté l'évolution des déplacements chimiques en dimension F1 afin d'éclater l'information dans cette dimension. Cet éclatement permettant la mesure précise des couplages hétéronucléaires y compris pour des massifs protons complexes à analyser.