Abstract FR:

Les dérives ferroceniques 1,2-disubstitues sont des ligands efficaces en catalyse homogène asymétrique. La recherche de nouvelles méthodes de synthèse de précurseurs ferroceniques dotes de groupes chiraux metallo-orienteurs permettant l'accès a la chiralité planaire est actuellement en plein essor. Une synthèse enantioselective de ferrocenylalkylamines chirales a été effectuée. Le (s)-valinol et le (r)-phenylglycinol, aminoalcools naturels, ont été choisis comme auxiliaires chiraux. Leur pureté optique (ee > 99%) a été vérifiée. Deux voies de synthèse permettant d'obtenir les deux configurations inverses du centre chiral crée ont été suivies : voie 1 : condensation avec le ferrocene-carboxaldehyde, puis alkylation de l'aldimine (non isolée) par un organolithien (ch#3li, phli, n-buli). Voie 2 : condensation avec la ferrocenylalkycetone correspondante (fc(co)ch#3, fc(co)ph, fc(co)bu), puis réduction de la cetimine (non isolée) par nabh#4. La voie 1 a donné un diastereoisomere très majoritaire ou unique lorsque l'organolithien est encombre (phli, n-buli). La voie 2 fut peu diastereoselective ; elle a présenté un intérêt limite. Le clivage oxydant par l'acide périodique des deux séries d'aminoalcools ferroceniques (obtenus par la voie 1) portant les groupes phényle et n-butyle sur le carbone -ferocenique a donné : - les ferrocenylalkylamines désirées enantiomeriquement enrichies, au départ du (r)-phenylglycinol. - les ferrocenylalkylamines désirées enantiopures, au départ du (s)-valinol.