Abstract FR:

Le radical trifluoromethoxy (cf#3o) constitue une espèce intermédiaire importante dans le mécanisme d'oxydation atmosphérique d'un certain nombre de substituts des fréons. Afin de déterminer l'impact environnemental de ces substituts, les constantes de vitesse des réactions de cf#3o avec les composes traces atmosphériques, ch#4, c#2h#6, ic#4h#1#0, no, no#2 et o#3 ont été mesurées. La technique expérimentale employée est celle du réacteur a écoulement rapide associée à une détection par fluorescence induite par laser du radical cf#3o. Pour les réactions avec le méthane, l'éthane et l'isobutane, la constante de vitesse a été déterminée en fonction de la température (298-573k), ce qui a permis d'en déduire les expressions d’Arrhenius. Pour la réaction avec les oxydes d'azote, la mesure de la constante de vitesse en fonction de la pression montre que seule la réaction avec no#2 dépend de la pression. L'ensemble des résultats expérimentaux couplés à une étude théorique de chimie quantique et de type rrkm a permis de montrer un mécanisme a deux voies réactionnelles de cette réaction, une voie d'addition et une voie de disproportionnation. Les réactions des radicaux cf#3o et cf#3o#2 avec no représentent une voie majeure respectivement de disparition et formation du radical cf#3o dans l'atmosphère. Les constantes de vitesse de ces deux réactions ont été mesurées à température ambiante et basse pression. (1 à 3 torr). Enfin la constante de vitesse de la réaction avec l'ozone a été mesurée à température ambiante. Pour chacune de ces réactions, les implications atmosphériques ont été discutées.