Abstract FR:

Ce travail est consacre a l'etude par rmn du solide (#1#9f, #2#0#7pb, #6#9ga et #7#1ga) de la structure de verres fluores de metaux de transition pbf#2-mt#i#if#2-mt#i#i#if#3 en s'appuyant sur les donnees obtenues pour des composes cristallises voisins. Differentes methodes d'acquisition des spectres, la simulation de ces spectres pour en extraire les parametres pertinents et des calculs theoriques permettant de relier ces parametres a l'ordre local sont mis en uvre. La rmn mas couplee a un calcul semi-empirique du deplacement chimique de #1#9f conduit a differencier trois types de fluors dans les composes etudies : pontants deux octaedres mf#6, non-pontants (appartenant a un seul octaedre mf#6) et les libres (n'appartenant a aucun octaedre). La mesure directe du taux des fluors libres permet de proposer un modele de connectivite des octaedres dans le reseau des verres. Le deplacement chimique isotrope de #2#0#7pb est determine par la technique cp - mas avec decouplage de #1#9f. Une correlation de ce deplacement chimique avec le nombre de plombs seconds voisins dans les fluorures etudies permet d'acceder a un ordre a moyenne distance autour des plombs dans les verres. La rmn de #6#9ga et #7#1ga (par echos quadripolaires et vocs) confirme l'environnement octaedrique du gallium dans tous les fluorures etudies. Une distribution continue unique des parametres quadripolaires de type cjzjek permet de rendre compte des spectres des verres et de gaf#3, amorphe. A partir de positions atomiques obtenues par dynamique moleculaire, des calculs de gradients de champ electrique conduisent a des distributions de parametres quadripolaires de forme analogue aux distributions de czjzek. Ces calculs confirment l'existence d'octaedres gaf#6 peu deformes dans ces verres.