Abstract FR:

Cette these traite de l'etude de la formation d'anions temporaires en serie heterotaomique, selon un point de vue energetique ou structurel. Le premier aspect a ete traite au cours de l'etude de la formation en phase gazeuse de l'acide formique hcooh par catalyse d'un electron surnumeraire, dans le but de trouver un chemin de reaction plus stable en energie qu'un chemin de reaction par voie neutre. Le second point a ete l'occasion de travailler sur la liaison chimique avec l'etude de la fonction de localisation electronique (elf) et l'analyse topologique qui en est faite. Cet approche theorique de la liaison chimique est developpee dans la premiere partie du memoire, et appliquee ensuite pour l'etude d'un certain nombre de composes : etude de la tension de cycle dans les composes carbones, description des anions instables avec la proposition d'un critere topologique pour definir si un electron est lie ou non a une molecule. Divers autres points ont ete abordes de maniere conjointe a ces etudes, par exemple : l'analyse elf des isomeres d 3 h et c 2 v de fe 3co 1 2, l'etude par elf et la densite electronique des effets des methodes dft sur la determination des constantes de couplage magnetique j entre composes para ou diamagnetiques. Enfin, diverses etudes exploratoires ont ete menees comme la recherche d'un lien entre la description elf et l'energie du systeme, le lien entre l'elf et la theorie de l'information, ou encore, l'etude elf de l'ionicite d'une liaison. Ce travail presente donc une description de la fonction elf et de son analyse topologique, et rassemble un certain nombre de resultats au sujet d'etudes structurelles et energetiques, ainsi que diverses voies d'exploration possibles pour le futur.