Abstract FR:

Le role et l'importance des prostaglandines et isoprostaglandines comme mediateurs cellulaires ont ete largement demontres ces dernieres decennies. Les isopgs sont presentes en trop faibles quantites dans l'organisme pour pouvoir etre etudiees. Aussi l'etude de leurs proprietes physico-chimiques et biologiques necessite de disposer de ces molecules en quantites importantes et donc de maitriser des approches synthetiques performantes. De nombreuses syntheses de ces composes ont deja ete reportees, utilisant pour la plupart des produits de depart contenant un cyclopentane bifonctionnalise. Aussi, nous proposons une methode originale de synthese de noyaux cyclopentaniques polyfonctionnels de configuration definie grace a des cyclisations radicalaires sequentielles de type 5-exo-trig, 5-exo-dig realisees sur des ethers silyles allyliques -fonctionnalises acycliques possedant un seul centre d'asymetrie. Nous avons obtenu des vinylcyclopentanols disubstitues dont les substituants entierement cis les uns par rapport aux autres, indiquent l'obtention d'un precurseur d'isopgs. Dans ce manuscrit, sont egalement decrites les syntheses des differents ethers silyles racemiques ou optiquement actifs sur lesquels ont ete etudiees les cyclisations radicalaires dominos. Enfin, les resultats obtenus ont permis de rationnaliser le deroulement stereochimique des cyclisations radicalaires en tandem par une influence determinante du groupement tms sur la regio- et la stereoselectivite. Cette nouvelle methodologie permettra dans l'avenir d'atteindre de nouvelles isoprostanes d'interet biologique.