Reactivite de l'oxynitrure de molybdene dans l'hydrodeazotation de la 1,2,3,4-tetrahydroquinoleine : adaptation de la composition chimique superficielle du solide a celle du melange reactionnel
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Paris 6Disciplines:
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L'insertion d'azote, de carbone ou d'oxygene dans le reseau cristallin des metaux de transition des groupes iv a vi leur confere des proprietes electroniques nouvelles et une reactivite chimique proche de celle des metaux nobles (groupe viii). Pour etre utilises industriellement, ces materiaux ont ete prepares avec de grandes surfaces specifiques. L'oxynitrure de molybdene (mon#xo#y) est l'un de ces composes. Les reactions d'hydrodeazoation (hdn) de la 1,2,3,4-tetrahydroquinoleine (1-4 thq), d'hydrogenation du toluene et d'isomerisation du cyclohexane ont ete utilisees pour caracteriser la reactivite de mon#xo#y. Quelles que soit les conditions, en presence ou en absence de soufre, ce materiau reste actif. Son activite, sa selectivite et la cinetique de la reaction d'hdn de la 1-4 thq ont ete plus specialement etudiees au cours de ce travail. La reaction d'hdn sur l'oxynitrure de molybdene contrairement aux catalyseurs industriels: 1) suit preferentiellement la route ou intervient l'intermediaire orthopropylaniline (opa), 2) ne necessite pas l'hydrogenation totale de la molecule azotee initiale (1-4 thq), avant de proceder a l'hydrogenolyse de la liaison c-n, 3) presente une etape determinant la vitesse apres la formation de l'opa. L'etude de la stabilite du catalyseur en fonction du temps de travail, montre une augmentation de son activite en hdn et en hydrogenation, liee a une modification de la composition chimique superficielle: 1) carburation en l'absence de soufre (meme activite qu'un oxycarbonitrure de molybdene); 2) sulfuration en presence de soufre (presence de feuillets de mos#2). Ainsi, l'oxynitrure de molybdene possede des proprietes proches de celles des catalyseurs commerciaux: ni-mo/al#2o#3 et ni-w/al#2o#3 et s'adapte au milieu reactionnel sans perdre son activite catalytique