New insights in amide bond formation mediated by boron-based catalysts
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Abstract EN:
Amide bond formation is a fundamental reaction in organic chemistry due to the ubiquity of amide bonds in nature. Recently, boron-mediated amide bond synthesis has become a rapidly growing field. In this direction, an efficient method for the direct amide synthesis between carboxylic acids and amines has been developed using (2-(thiophen-2-ylmethyl)phenyl)boronic acid as a highly active catalyst which promoted the coupling of a wide range of substrates at room temperature or at a slightly elevated one. Moreover, the first protocol of catalytic peptide synthesis has been reported using 2-chlorophenylborinic acid as an effective catalyst capable of merging α-amino acids and α-amino esters under mild conditions to afford the desired dipeptides in good yields and excellent enantio- and diastereoselectivities. On the other hand, a highly efficient and mild formylation of amines co-catalysed by borinic acid and acetic acid was described (transamidation of amides). A wide range of functionalized formamides was synthesized in excellent yields, including important chiral α-amino acid derivatives with minor racemisation being observed.
Abstract FR:
La formation d'une liaison amide est une réaction fondamentale en chimie organique en raison de l'ubiquité des amides dans la nature. Récemment, sa formation activée par le bore est devenue un domaine en pleine émergence. Par conséquent, un procédé efficace pour la synthèse d'amides par réaction directe entre les acides carboxyliques et les amines a été développé en utilisant l’acide (2- (thiophén-2-ylméthyl) phényl) boronique en tant que catalyseur hautement actif. En utilisant cette méthode, le couplage d’une large gamme de substrats a été réalisé à température ambiante ou légèrement élevée. Par ailleurs, le premier protocole de synthèse peptidique catalytique a été décrit en utilisant l'acide 2-chlorophénylborinique en tant que catalyseur efficace capable de coupler des acides α-aminés et d'esters α-aminés dans des conditions douces pour obtenir les dipeptides désirés avec un bon rendement et une excellente énantio- et diastéréosélectivité. D'autre part, la formylation efficace et douce d’amines (transamidation d’amides) co-catalysés par l'acide boronique et l'acide acétique a été décrite. Une large gamme de formamides fonctionnalisés a été obtenue avec d'excellents rendements, y compris des dérivés d'acides α-aminés chiraux avec un taux de racémisation très faible.