Abstract FR:

L'objet de ce travail est le traitement theorique des etats excites de la molecule na#2 en vue de l'interpretation des experiences d'ionisation associative entre atomes de sodium excites. Le dimere alcalin est decrit par une methode de potentiel modele comme deux electrons dans le champ de deux curs ioniques polarisables na#+; les effets de polarisation des curs etant pris en compte par des operateurs effectifs. Deux approches ont ete utilisees pour l'etude des etats excites: la methode de pluvinage traite explicitement la correlation electronique par l'intermediaire d'un terme de correlation dans la fonction d'onde electronique; la methode de potentiel ecrante au contraire decrit l'interaction electronique pour un effet d'ecran. La precision obtenue sur les energies d'excitation des 60 premiers etats de na#2 est en general meilleure que 1%. La presence de resonances dans les etats de rydberg intermediaires est mise en evidence. Une representation quasidiabatique du systeme, en termes de series de rydberg non perturbees en interaction avec des etats diexcites est presente et ouvre la voie a un traitement de l'ionisation associative dans la region moleculaire par la methode du defaut quantique