La réaction de Strecker dans des conditions oxydantes : synthèse et applications des alpha-iminonitriles
Institution:
Paris 11Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
The study was focused on the development of a three component Strecker reaction under oxidative conditions. This methodology allowed us to access efficiently to α-iminonitriles from alcohols, aldehydes or amines. The reactivity of α-iminonitriles was then investigated. First, we demonstrated that amides derivatives could be obtained from α-iminonitriles themselves generated from simple alcohol starting materials. Moreover, we showed that β,γ-unsaturated α-iminonitriles proceeded intramolecular [4+2] and intermolecular [4+1] cycloaddition reaction to give access to indolizidines and 2-aminopyrroles respectively in a two step procedure. Finally, the uses of α-iminonitriles in an organocatalytic enantioselective reduction and as a Michaël acceptor were found to be interesting perspectives.
Abstract FR:
L'axe majeur de ces travaux de thèse est l'étude de la réaction trois composants de type Strecker en conditions oxydantes. Cette étude nous a permis de développer dans un premier temps des méthodes d'accès efficaces aux α-iminonitriles à partir d'alcools, d'aldéhydes, et d'amines. La réactivité des α-iminonitriles a dans un second temps été étudiée. Ainsi, une méthode générale d'amidification d'alcools a été développée mettant en jeu une transformation simple de ces composés. De plus, nous avons également élaboré un accès rapide en deux étapes aux indolizidines et aux 2-aminopyrroles via respectivement des cycloadditions de type [4+2] intramoléculaires et des cycloadditions de type [4+1] intermoléculaires à partir d'α-iminonitriles β,γ-insaturés. Finalement, des perspectives intéressantes ont été validées via la réduction enantiosélective organocatalysée d'α-iminonitriles et via leur utilisation comme accepteur de Michaël en présence de thiol.