Abstract FR:

Cette these a pour sujet l'etude theorique des processus d'echange de charge et d'excitation dans les collisions alk#+#1#9+alk' (alk=na, k ; alk'=li, na, k, cs) a des vitesses relatives plutot basses (v<0. 1 u. A. ). Nous explorons un modele dans lequel l'agregat est traite, de facon globale, comme un jellium spherique eventuellement distordu ; l'atome collisionnel est represente par un pseudopotentiel. Partant d'un jellium spherique, une approche hartree-fock numerique est utilisee pour calculer les fonctions d'onde de l'agregat dans son etat fondamental. Une base d'etats excites est obtenue a l'aide d'une technique d'orbitales virtuelles optimisees. Pour chaque systeme, la matrice de l'hamiltonien electronique, dans une base diabatique d'etats de type projected valence bond, est obtenue a l'aide d'une methode de potentiel effectif modele. Deux situations sont etudiees: (i) la forme spherique du fond positif du jellium reste inchangee au cours du choc et (ii) le fond positif se distord lorsque l'atome entre en contact avec lui ou y penetre. Les deux descriptions correspondent respectivement: (i) au cas soudain ou l'atome collisionnel se deplace rapidement, et (ii) au cas de mouvements lents de l'atome, par rapport a l'agregat. Des courbes d'energie potentielle #2#+ agregat-atome sont ainsi obtenues. Dans le cadre de ce modele, on a determine les etats vibrationnels d'un atome alcalin colle a la surface de l'agregat. Des sections efficaces d'echange de charge et d'excitation sont obtenues par la methode semiclassique du parametre d'impact. Les mecanismes de transition electronique correspondants sont discutes dans les deux modeles (i) et (ii) en analysant le comportement des niveaux d'energie en fonction de la distance agregat-atome et les probabilites de transition en fonction du parametre d'impact