Abstract FR:

La reaction de phospha-wittig permet un acces aise aux complexes de phospha-alcene metal carbonyle. Nous avons montre qu'on pouvait hydrogener la double liaison phosphore-carbone de tels complexes par l'hydrogene moleculaire en presence d'une quantite catalytique de complexe de rhodium. L'usage de deuterium au lien d'hydrogene prouve qu'on a une cis-addition sur la double liaison. Dans certains cas, nous avons constate que l'isomerisation catalytique du substrat en complexe de vinyl-phosphine etait en competition avec l'hydrogenation. La selectivite de la reaction depend de la nature du catalyseur, des substituants de la double liaison et du solvant employe. Un mecanisme reactionnel est propose. Nous avons alors etudie les cycloadditions 4+2 sur les complexes de phospha-alcene. La stereochimie d'une telle reaction a ete analysee sur des complexes substitues par terbutyle sur le phosphore, engendres en solution par la methode de phospha-wittig et pieges in situ par le cyclopentadiene. Les resultats obtenus ont ete utilises d'une part a la synthese enantioselective de complexes de phospha-norbornene optiquement purs (substitues par l-mentyle sur le phosphore) et d'autre part a la synthese de ligands bidentes phospha-norbornene-pyridine originaux