Abstract FR:

Trois voies d'acces aux phosphasilenes faiblement encombres ont ete etudiees dans des conditions de thermolyse eclair: la reaction retro-ene, la monomerisation d'oligomeres cycliques et la cycloreversion 2+2. Nous rapportons ici la synthese et la thermolyse eclair des precurseurs. Il a ainsi ete possible pour la premiere fois de mettre en evidence en phase gazeuse a l'etat monomere, par spectrometries de masse et photoelectronique, des phosphasilenes peu encombres: le 1,1-dimethyl-p-tertiobutyl-phosphasilene, le 1,1-dimethyl-p-phenylphosphasilene et le 1,1-dimethylphosphasilene. Des silanethiones non stabilisees (dimethyl-, diisopropyl- et ditertiobutylsilanethiones) ont egalement ete generees par reaction retro-ene dans les conditions de thermolyse eclair et caracterisees comme ci-dessus. La reactivite de ces molecules a ete etudiee dans l'appareil de thermolyse. Seule la cycloaddition de la dimethylsilanethione avec le cetene a ete possible, conduisant au 2,2-dimethyl-4-methylene-2-sila-3-thiaoxetane. Dans les autres cas, la cyclodimerisation de la silanethione semble favorisee. Une tentative d'acces au silanethial non substitue a conduit, par deshydrogenation thermique de ce dernier, au monosulfure de silicium, caracterise par spectrometrie d'ondes millimetriques. La synthese de precurseurs potentiels de l'oxysulfure, du disulfure et du dioxyde de silicium a ete etudiee. L'oxysulfure de silicium monomere, molecule reactive postulee interstellaire, a ainsi pu etre mis en evidence par spectroscopie infrarouge a -196c