Abstract FR:

L'acide octadecylhydroxydiphosphonique (ohdp) est un extractant tres puissant. Il possede quatre acidites: les deux premieres sont fortes, la troisieme faible et la quatrieme extremement faible. Nous avons verifie que l'ohdp ne peut echanger au maximum que deux protons par molecule. L'etude thermodynamique a concerne l'extraction du fer(ii et iii) et de l'uranium(iv et vi) en milieux acide perchlorique et acide phosphorique. L'extraction de fe(iii), u(iv) et u(vi) en milieu perchlorique par l'ohdp est quasi totale quelles que soient la temperature et l'acidite; fe(ii) est tres peu extrait. En milieu acide phosphorique l'extraction de u(vi) depend fortement de l'acidite, elle devient quasi nulle a partir de h#3po#4 8 mol/l; l'extraction de u(iv) est totale, elle ne depend pas de l'acidite, ni de la temperature; l'extraction de fe(iii) depend de l'acidite mais peu de la temperature; fe(ii) est tres peu extrait. Les isothermes de partage et la methode des pentes dans les deux milieux ont permis de connaitre les mecanismes d'extraction du fer(ii et iii) et de l'uranium(iv et vi). Chaque atome de fe(iii) est complexe par trois molecules de ohdp, fe(ii), u#4#+ et uo#2#2#+ sont complexes par deux molecules, quel que soit le milieu. En milieu phosphorique uo#2#2#+ est extrait avec une molecule de h#3po#4. Les essais cinetiques en cellule de lewis pour fe(iii) ont montre que le transfert de masse en milieu acide perchlorique depend de la vitesse d'agitation, mais peu des conditions chimiques et de la temperature. Les essais en cellule armollex ont montre que le transfert de masse du fer(ii et iii) et de l'uranium(iv et vi) en milieux acide perchlorique et acide phosphorique depend seulement de la vitesse d'agitation: le regime est toujours diffusionnel. Dans le cas de fe(iii), nous avons etabli la correlation suivante: sh#a#q= re#a#q1+(re#o#r#g#o#r#g#o#r#g)/(re#a#q#a#q#a#q)#0#,#8#6. Cette relation se rapproche de celle de mcmanamey et pourrait etre appliquee aux autres cations metalliques avec determination de la constante. Des conditions de desextraction du fer et de l'uranium ont ete trouvees ce qui nous a permis de proposer un schema de procede de separation de l'uranium(iv) et du fer(ii) en milieu phosphorique