Abstract FR:

Le travail presente dans ce memoire est consacre a la synthese de nouvelles diphosphines optiquement actives, pouvant servir de ligand de metaux de transition dans des reactions de catalyse asymetrique. Dans la premiere partie, nous avons rappele les principaux resultats obtenus recemment dans le domaine des diphosphines optiquement actives et des complexe phosphine-boranes. Dans la deuxieme partie, nous avons decrit la synthese diastereoselective de trois complexes diphosphine-bisboranes fonctionnalises de formule : (2,2-dimethyl-4,5-bis(1-diphenylphosphino-2-methoxycarbonylethyl)-1,3-dioxolane)-bisboranes. Ces diphosphines sont preparees par addition de deux moles de phosphures sur un diene active issu du d-mannitol. L'etude du mecanisme a permis de montrer que l'addition de ces deux phosphures se deroule en deux etapes. Dans la troisieme partie, nous avons mis au point la synthese d'une nouvelle famille de ligands optiquement actifs a structure bis-1,3-oxaphospholane. Deux types de bis-oxaphospholanes ont ete ainsi synthetises : - les complexes 5,5'-bis-(3-phenyl-1,3-oxaphospholane-borane) prepares a partir du tartrate de diethyle. - les complexes (4,5-(3-phenyl-1,3-dioxaphospholan-5,5'-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane)-bisboranes obtenus, via des intermediaires bisulfates, a partir du d-mannitol. Dans la derniere partie, nous avons teste ces diphosphines complexees au rhodium lors de la reaction d'hydrogenation catalytique de l'acide n-acetamidoacrylique. Les bis-1,3-oxaphospholanes ne presente qu'une faible activite en catalyse asymetrique. Il est probable que la trop grande rigidite du ligand s'oppose a la formation d'un complexe cyclique avec le rhodium. Les diphosphines fonctionnelles conduisent a des resultats voisins de ceux de la diop puisque l'induction asymetrique atteint 80% d'exces enantiomerique avec 2,5% de catalyseur. Les resultats obtenus montrent, par ailleurs, que l'inversion d'un seul centre asymetrique du ligand peut avoir un effet important sur la stereoselectivite de la reaction de catalyse asymetrique.