Abstract FR:

Le travail presente dans ce memoire concerne la synthese, par voie organometallique, de derives trifluoromethyles et perfluoroalkyles de sucres. L'originalite de telles molecules reside dans le greffage de la chaine fluoree directement, sans bras espaceur hydrocarbone, sur le squelette carbone glucidique. Trois substrats carbonyles, tous derives du d-glucose, ont ete etudies plus particulierement: le 3-o-alkyl-1,2-o-isopropylidene-alpha-d-xylo-pentodialdo-1,4-furanose (pentodialdo), le 1,2:5,6-di-o-isopropylidene-alpha-d-ribo-hexofuranos-3-ulose (3-oxo) et la d-glucono-1,5-lactone. Hormis l'aspect synthetique, nous avons etudie la stereoselectivite engendree par la f-alkylation nucleophile. La diastereoselectivite de la reaction est controlee par le metal employe. L'addition des organomagnesiens perfluores est hautement stereoselective sur les derives pentodialdo, elle l'est moins sur le derive 3-oxo ou un produit d'addition inhabituelle sur la face est observe. Au contraire, l'addition des f-alkyltrimethylsilanes sur le 3-oxo est stereospecifique. Par ailleurs, nous avons mis au point un procede direct, stereoselectif et quantitatif, pour obtenir des 1-c-perfluoroalkyl-d-glucoses a partir de la d-glucono-1,5-lactone. La deprotection des composes f-alkyles de sucres obtenus, conduit a des molecules amphiphiles dont certaines possedent des proprietes de cristaux liquides thermotropes et/ou lyotropes. Compte tenu du besoin grandissant d'agents antiviraux et connaissant l'interet porte aux fluoronucleosides, la trifluoromethylation stereospecifique du 3-oxo nous a incites a realiser la synthese d'analogues de nucleosides trifluoromethyles. La preparation du 3-desoxy-3-c-trifluoromethyl-d-ribose, precurseur de ces nucleosides, a ete realisee a partir du d-glucose et du d-xylose. Puis, le greffage des bases thymine et uracile a permis d'obtenir des analogues 3'-desoxy et 2',3'-didesoxy-3'c-trifluoromethyl nucleosides. Un derive trifluoromethyle de la d#4t a egalement ete prepare