Abstract FR:

Les porphyrines presentes dans la matiere organique sedimentaire (petroporphyrines) sont les fossiles moleculaires de chlorophylles ou d'hemes provenant essentiellement d'algues ou de bacteries. Ces precurseurs biologiques subissent, au cours de leur diagenese, de multiples transformations catalysees par la temperature ou leur environnement chimique (argiles, ions metalliques, soufre et ses derives, etc). Notre travail a consiste a etudier, sur des porphyrines synthetiques, certaines de ces reactions, en particulier les interactions porphyrines-soufre et certains aspects des reactions de metallation. La premiere partie du travail decrit la synthese des composes de depart tetra et octaalkylporphyrines et en particulier une optimisation de la synthese de l'octaethylporphyrine de meme que son marquage par #1#3c #1#5n. Dans une seconde partie nous montrons que des reactions thermiques soufre porphyrines ont lieu ce qui a permis d'isoler et de caracteriser une serie de composes originaux comme des thiapyrano- et thienylporphyrines. Nous avons observe des reactions d'incorporation de soufre, d'hydrogenation et deshydrogenation, de formation et de coupure de liaisons carbone-carbone, toutes reactions observees dans les milieux sedimentaires. Enfin la troisieme partie de la these decrit une serie d'experiences de metallation de porphyrines par le nickel et le vanadium. Les premiers resultats demontrent une forte correlation structure vitesse de metallation