Electrosynthese organique dans le reacteur priam a electrode volumique percolante
Institution:
Paris 6Disciplines:
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Abstract FR:
Ce travail porte sur l'etude des possibilites d'application en electrosynthese organique du reacteur priam. Ce reacteur est caracterise par une efficacite electrochimique importante et par la possibilite de realiser des depots metalliques homogenes sur une electrode volumique percolante de carbone, depots utilisables comme electrodes en synthese organique. Plusieurs types de reactions electro-organiques sur differentes electrodes sont presentes. Le palladium, prealablement depose sur carbone, permet de realiser des reactions electrocatalysees, notamment l'hydrogenation de l'acide maleique en acide succinique et l'oxydation catalytique du glucose en acide gluconique. Differents parametres experimentaux sont etudies (ph, nature de l'electrolyte support, concentrations, debit d'alimentation). Cette electrode permet, en milieu neutre, la transformation totale et rapide du reactif, avec un bon rendement faradique. Le nickel depose sur l'electrode de carbone est utilise comme catalyseur electrochimique, en milieu alcalin, pour l'oxydation preparative des alcools en carboxylates. Les essais portent sur differents alcools, parmi lesquels le furanedimethanol, le butanediol ou le diacetone sorbose. L'influence de plusieurs parametres experimentaux (mode de travail, temperature, debit d'alimentation du reacteur,) a ete etudiee. L'electrode de nickel, dont la duree de vie peut etre amelioree par adjonction de cobalt et de zinc, permet d'obtenir la transformation quasi-totale des alcools avec de tres bons rendements faradiques. Le reacteur priam permet egalement l'oxydation electroenzymatique du glucose, catalysee par la glucose oxydase en presence d'un mediateur (benzoquinone) faiblement concentre. Le fonctionnement du reacteur priam est etudie selon que l'enzyme est libre en solution, fixee sur le carbone ou encapsulee dans un polymere, le polypyrrole. Les meilleures conditions d'electrosynthese sont observees en fixant l'enzyme sur le carbone, par l'intermediaire d'un carbodiimide