thesis

Synthese et structure de porphyrines et metalloporphyrines monofonctionnalisees : application a la catalyse homogene d'oxydation et etude des interactions avec les adn

Defense date:

Jan. 1, 1990

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Institution:

Paris 11

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Abstract FR:

Nous rapportons la synthese de plusieurs porphyrines de co(ii) possedant sur une des positions meso un phenyle substitue par une chaine alkyloxy terminee par un ligand azote (porphyrines a boucle). Nous montrons, a l'aide de la spectroscopie de rpe, l'electrochimie et en comparant l'efficacite catalytique de tous ces complexes dans l'oxydation d'un phenol, que leurs proprietes structurales, de fixation et d'activation de o#2 dependent de la nature du ligand fixe a l'extreminte de la chaine alkoxy, de la longueur de la chaine et de la position de cette chaine sur le phenyle. Nous etudions l'interet d'avoir un ligand azote supplementaire fixe par liaison covalente au cycle porphine. La synthese de deux porphyrines a boucle de mn(iii) et l'etude de leurs proprietes catalytiques dans diverses reactions d'oxydation sont rapportees. Nous decrivons la synthese de porphyrines cationaiques hydrosolubles monofonctionnalisees sur un phenyle par un groupe hydroxyle et montrons, a l'aide de methodes spectroscopiques et de relaxation, l'influence de la position de ce groupe fonctionnel sur le mode d'association de ces porphyrines aux adn. Nous rapportons la synthese d'un complexe porphyrinique hydrosoluble binucleaire de cu(ii) et les etudes preliminaires d'interaction avec les adn de ce modele potentiel d'enzyme de restriction