thesis

Etude par diffraction des rayons x de nitrates simple et mixtes de lanthane : structures, comportements thermiques, diagrammes de phases

Defense date:

Jan. 1, 1998

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Institution:

Rennes 1

Disciplines:

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Abstract FR:

Ce memoire decrit la synthese et la caracterisation de nouveaux nitrates simple et basique de lanthane a faible stabilite thermique et precurseurs d'oxyde de lanthane. Cette etude est etendue aux nitrates mixtes de lanthane et de cations monovalents (m#i = k#+, rb#+, nh#+#4), divalent (m#i#i = ni#2#+) et trivalents (m#i#i#i = al#3#+, cr#3#+). De nombreux nitrato-complexes ont ainsi ete elabores. Leurs structures cristallines ont ete determinees a partir des donnees de la diffraction des rayons x (poudre ou monocristal). La thermodiffractometrie, associee a la thermogravimetrie, a permis d'etablir l'ensemble des schemas de decomposition thermique des differents precurseurs et de degager quelques resultats inattendus. L'etude du nitrate simple a revele deux mecanismes de decomposition, fonction de la pression de vapeur d'eau, et a clarifie les contradictions rapportees dans la litterature. De meme, elle a revele une reactivite spontanee de laono#3 vis a vis du gaz carbonique atmospherique. L'etude des nitrates de lanthane et de potassium a conduit a l'etablissement de diagrammes de phases, a l'obtention d'un compose defini laono#3, 1/3kno#3 resultant d'une reaction peritectique et a la formation de la variete cubique de l'oxyde de lanthane. Les etapes finales des decompositions thermiques des autres precurseurs mixtes ont conduit a la formation d'oxydes mixtes, tels que la#2nio#4, laalo#3, lacro#4 et lacro#3. Un double changement du degre d'oxydation du chrome (iii-v-iii) a ete remarque au cours de la decomposition de lacr(no#3)#6, 12h#2o. Enfin, une etude microstructurale de la#2o#3 hexagonal obtenu au stade final de la decomposition thermique du nitrate simple de lanthane, ainsi que de l'oxyde mixte laalo#3, a ete realisee. La microstructure de ces oxydes est essentiellement dominee par la presence d'imperfections structurales.